结构式
| 物竞编号 | 01CE |
|---|---|
| 分子式 | C6H7N |
| 分子量 | 93.13 |
| 标签 |
阿尼林, 阿尼林油, 氨基, 胺油, Anilin oil, Aminobenzene, Phenylamine, Benzenamine, 芳香族含氮化合物及其衍生物, 有机绝缘材料 |
编号系统
CAS号：62-53-3
MDL号：MFCD00007629
EINECS号：200-539-3
RTECS号：BW6650000
BRN号：605631
PubChem号：24854547
物性数据
1.性状：无色至浅黄色透明液体，有强烈气味。暴露在空气中或在日光下变成棕色。[1]
2.pH值：约8（2%溶液）[2]
3.熔点（℃）：-6.2[3]
4.沸点（℃）：184.4[4]
5.相对密度（水=1）：1.02[5]
6.相对蒸气密度（空气=1）：3.22[6]
7.饱和蒸气压（kPa）：2.00（25℃）[7]
8.燃烧热（kJ/mol）：-3389.8[8]
9.临界温度（℃）：425.6[9]
10.临界压力（MPa）：5.30[10]
11.辛醇/水分配系数：0.94[11]
12.闪点（℃）：70[12]
13.引燃温度（℃）：615[13]
14.爆炸上限（%）：11.0[14]
15.爆炸下限（%）：1.2[15]
16.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、、。[16]
17.折射率（20ºC）：1.5860
18.黏度（mPa·s,20ºC）：4.423~4.435
19.蒸发热（KJ/kg）：476.8
20.熔化热（KJ/mol）：10.54
21.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：31.28
22.生成热（KJ/mol,25ºC,气体）：87.09
23.燃烧热（KJ/mol,25ºC,定压）：3395.33
24.燃烧热（KJ/mol,25ºC,定容）：3392.23
25.比热容（KJ/(kg·K) ,20~25ºC,定压）：2.17
26.沸点上升常数：3.69
27.电导率（S/m,25ºC）：2.4×10-8
28.热导率（W/(m·K),）：0.19971
29.溶解度（%,25ºC,水）：3.5
30.体膨胀系数（K-1）：0.000855
31.pKa（20ºC）：4.60
毒理学数据
1.急性毒性[17]
LD50：250mg/kg（大鼠经口）；1400mg/kg（大鼠经皮）；1000mg/kg（兔经口）；820mg/kg（兔经皮）
LC50：665mg/m3（小鼠吸入，7h）
2.刺激性[18]
家兔经皮：500mg（24h），中度刺激。
家兔经眼：20mg（24h），中度刺激。
3.亚急性与慢性毒性[19] 大鼠吸入19mg/m3，每天6h，23周时高铁血红蛋白升高至600mg/ml。
4.致突变性[20] 微生物致突变：鼠伤寒沙门菌100μg/皿。姐妹染色单体交换：小鼠腹腔内210mg/kg。微核试验：小鼠腹腔内给予50mg/kg。DNA损伤：小鼠经口1g/kg。
5.致癌性[21] IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。
生态学数据
1.生态毒性[22]
LC100：21.5mmol/L（24h）(梨形四膜虫)
LC50：51~92mg/L（48h）（金色圆腹雅罗鱼）；8.2mg/L（7d）（虹鳟鱼）
EC50：0.1~0.65mg/L（48h）（水蚤）
2.生物降解性[23] 低浓度下，在天然水体中，1d可降解40%~60%；21d内可降解75%~99%。
3.非生物降解性[24] 空气中半衰期3.3h（理论）。
分子结构数据
1、摩尔折射率：30.48
2、摩尔体积（cm3/mol）：91.7
3、等张比容（90.2K）：233.1
4、表面张力（dyne/cm）：41.7
5、极化率（10-24cm3）：12.08
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积26
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:46.1
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.无色油状易燃液体，有强烈气味。 稍溶于水，与乙醇、、氯仿和其他大多数有机溶剂混溶。有碱性，能与盐酸生成盐酸盐。露置于空气中或见光逐渐变为棕色。易燃，蒸气与空气能形成爆炸混合物，爆炸极限1.2%-8.3%（体积分数）。高毒。化学性质活泼，可以进行烷基化、磺化等反应。特别易氧化，根据条件不同可生成硝基、对等。露置空气与光线下色变深。能随水蒸气挥发。
2.化学性质：胺和脂肪族胺相比，碱性较弱，与亚硝酸作用，氨基发生重氮化反应生成重氮盐。重氮盐经偶合反应生成偶氮化合物。胺与无机酸发生中和反应生成水溶性盐，与氯化锌、铜、氯化钙等生成复盐。与醇在酸性溶液中发生烷基化反应，得到对应的N-烷基化合物。与烯烃、卤代烷也可发生同样的反应。胺与羧酸、酸酐、酰氯、酯等发生反应，生成酰替胺。胺由于氨基的存在而使芳核容易发生取代反应，例如在邻位或对位发生烷基化、卤化、磺化、硝化、亚硝化等反应。此外，胺容易氧化，根据条件不同可生成对醌、硝基、偶氮、氧化偶氮等。胺氢化生成环己胺。与醛反应生成树脂状缩合物。
3.胺能因口服、吸入蒸气、皮肤吸收而中毒，且皮肤吸收胺液体和蒸气常是造成中毒的主要原因。胺对血液和神经的毒性非常强烈，能形成高铁血红蛋白。急性中毒的症状表现在头痛、发绀、严重时致死亡。人吸入的浓度达406~619mg/m3，少于1小时，对健康无损害。TJ 36—79规定车间空气中高容许浓度5mg/m3。
4.稳定性[25] 稳定
5.禁配物[26] 强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐
6.聚合危害[27] 不聚合
贮存方法
储存注意事项[28] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过80%。避光保存。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1.老工艺生产是铁粉还原法：硝基用铁粉还原，反应液经中和、洗涤、蒸馏得到成品。
2.硝基加氢还原法：硝基在铜催化剂存在下，在流化床反应器中进行气相加氢还原，反应产物经冷凝、减压蒸馏得到产品。
3.硝基催化加氢法：通常采用的催化剂为Cu-SiO2，该催化剂选择性好，能顺利地将硝基还原成胺，不易产生核上加氢。反应是在流化床反应器内进行，氢气经纯化处理后，由加热器加热到350～400℃，再进入蒸发器，同时硝基由高位槽进入蒸发器，与热氢气接触气化，并过热至180～223℃，混合气体从流化床底部进入，与装于流化床内的载于硅胶上的铜催化剂接触反应，生成的粗胺与水蒸气由床顶排出。粗胺经冷凝器冷却，分离，再经精馏得成品胺。现在胺的生产已实现了连续化，还原反应在常压沸腾回流条件下进行，实现了小设备大生产。精制方法：胺按照制备方法不同可能含有硝基、胺、、硫化物等杂质。如果胺溶于稀盐酸后得到无色透明的液体，则一般不含有烃类和硝基。精制时，将胺溶解于稀盐酸或稀中，如果有不溶物，则用水蒸气蒸馏除去，在残留液中加入氢氧化钠使成碱性，再次进行水蒸气蒸馏可得胺。将蒸出的胺用固体氢氧化钠干燥，加入锌粉煮沸回流后进行蒸馏。再用固体氢氧化钠干燥，然后在氮气流下减压蒸馏可得高纯度产品。也可以将胺转变成它的衍生物，如胺盐酸盐、乙酰替胺后，再重结晶精制。
4.将硝基、氯化亚铁溶液（或氯化铵溶液）以及碎铁粉加入反应釜中，不断搅拌，进行还原反应制得。或者由氢气还原硝基制得。
5.直接取工业胺为原料于氮气气氛下，经同样的精馏也可得到试剂成品。成品须贮放于密闭棕色瓶内。为制备色谱纯胺，可用氮气作载气，在装有Apiezon L或SE30/白色硅藻土担体固定相柱的制备气相色谱仪上注入工业胺，经分离收集其主峰组分，然后装入玻璃 瓿瓶中密封即可。
6.硝基通过催化加氢还原或用铁粉还原：
生成的胺可与草酸反应成胺草酸盐，然后经提纯后用碱处理，再于氮气气氛下经精馏收集183～185℃间馏分。
7.酚氨化法：在酸性二氧化铝催化剂存在下，用酚和氨于370℃和1.6MPa压力下反应。该工艺原料易得，生产方法简单，催化剂廉价，产品质量好，并且不会产生造成空气污染的气体或大量的水。酚转化率大于99%，胺收率在96%以上。催化剂稳定性好，不必再生，又可联产二胺。因此，该法适用于大规模连续化生产并可根据需要联产二胺。但其成本受到酚的影响，只有在酚供应充足而廉价，且要求胺质量较高、投资较少时才采用本法。
用途
1.用作弱碱，能以氢氧化物的形态沉淀三价和四价元素（Fe3+、Al3+、Cr3+）的易水解盐类，使与难水解的二价元素（Mn2+）的盐类分离。在显微微晶分析中，用以检验能生成硫氰酸络合阴离子或其他阴离子（这些阴离子都能被胺沉淀）的元素（Cu、Mg、Ni、Co、Zn、Cd、Mo、W、V）。检验卤素、铬酸盐、钒酸盐、亚硝酸盐和羧酸。溶剂。有机合成，染料制造。
2.是染料工业的重要的中间体之一，也是医药、橡胶促进剂、防老剂的主要原料，还可制香料、清漆和炸药等。胺是生产农药的重要原料，由胺可衍生N-烷基胺、烷基胺、邻硝基胺、邻二胺、肼、环己胺等，可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、甲基灭菌胺、灭菌胺、多菌灵、嘧菌灵、菌灵，杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷，除草剂甲草胺、乙草胺、丁草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。作于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。
3.可与硫氰酸钾、乌洛托品配置硝酸酸洗缓蚀剂。也可直接用作盐酸、等无机酸的缓蚀剂。
4.用作分析试剂。还用于染料、药品、树脂、橡胶、香料等的合成。
5.用于合成氨基树脂、环氧树脂固化剂、聚合催化剂、溶剂、金属防腐剂、润滑油添加剂。是制造MDI、染料中间体的重要原料，也常用来制造医药、香料、除草剂、杀虫剂、驱虫剂、照相显影剂、橡胶硫化剂、抗氧剂、防老化剂等产品。
6.可用来测定油品的胺点，也用作染料中间体、农药、橡胶助剂及其他有机合成等的原料。[29]
