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甲醇 Methanol

甲醇结构式

结构式

物竞编号 01ET
分子式 CH4O
分子量 32.04
标签

木醇,

木精,

甲基醇,

Methyl alcohol,

Carbinol,

Wood alcohol,

Wood spirit,

Methyl hydroxide,

Alcohol C1,

基因工程研究用试剂,

有机合成用脱水溶剂,

汽车防冻液,

金属表面清洗剂,

酒精变性剂,

脂肪族醇、醚及其衍生物

编号系统

CAS号:67-56-1

MDL号:MFCD00004595

EINECS号:200-659-6

RTECS号:PC1400000

BRN号:1098229

PubChem号:24861543

物性数据

1.性状:无色透明液体,有刺激性气味。[1]

2.熔点(℃):-97.8[2]

3.沸点(℃):64.7[3]

4.相对密度(水=1):0.79[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):1.1[5]

6.饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-723[7]

8.临界温度(℃):240[8]

9.临界压力(MPa):7.95[9]

10.辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77[10]

11.闪点(℃):12(CC);12.2(OC)[11]

12.引燃温度(℃):464[12]

13.爆炸上限(%):36.5[13]

14.爆炸下限(%):6[14]

15.溶解性:溶于水,可混溶与醇类、等多数有机溶剂。[15]

16.折射率(n20ºC):1.3284

17.黏度(mPa·s,15ºC):0.6405

18.黏度(mPa·s,20ºC):0.5945

19.黏度(mPa·s,25ºC):0.5525

20.黏度(mPa·s,30ºC):0.5142

21.闪点(ºC,开口):11

22.闪点(ºC,闭口):12.0

23.蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32

24.熔化热(KJ/kg):98.81

25.生成热(KJ/mol,气体):-201.39

26.生成热(KJ/mol,液体):-238.82

27.比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压):2.51

28.沸点上升常数:0.785

29.电导率(S/m,25ºC):1.5×10-9

30.热导率(W/(m·K),30ºC):21.3527

31.体膨胀系数(K-1,20ºC):0.00119

32.体膨胀系数(K-1,55ºC):0.00124

33.相对密度(25℃,4℃):1.7866

34.相对密度(25℃,4℃):1.3265

35.临界密度(g·cm-3):0.273

36.临界体积(cm3·mol-1):117

37.临界压缩因子:0.223

38.偏心因子:0.566

39.Lennard-Jones参数(A):3.8632

40.Lennard-Jones参数(K):419.86

41.溶度参数(J·cm-3)0.5:29.532

42.van der Waals面积(cm2·mol-1):3.580×109

43.van der Waals体积(cm3·mol-1):21.710

44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):764.9

45.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-201.5

46.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :239.88

47.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-161.6

48.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):44.06

49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-726.9

50.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-239.1

51.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :127.24

52.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-166.88

53.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):81.4

毒理学数据

1.急性毒性[16]

LD50:7300mg/kg(小鼠经口);15800mg/kg(兔经皮)

LC50:64000ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性[17]  

家兔经皮:20mg(24h),中度刺激。

家兔经眼:40mg,中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[18]  大鼠吸入50mg/m3,每天12h,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管黏膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。

4.致突变性[19]  微生物致突变:酿酒酵母菌12%。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。

5.致畸性[20]  鼠孕后6~14d吸入低中毒剂量(TCLo)20000ppm(7h),致肌肉骨骼系统、心血管系统、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠、小鼠孕后不同时间给予不同剂量,可致内分泌系统、眼、耳、中枢神经系统、颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。

6.其他[21]  大鼠经口低中毒剂量(TDLo):7500mg/kg(孕7~19d),对新手鼠行为有影响。大鼠吸入低中毒浓度(TCLo):20000ppm(7h)(孕1~22d),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

生态学数据

1.对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用,对血管神经有毒作用,引起血管痉挛,形成瘀血或出血;对视神经和视网膜有特殊的选择作用,使视网膜因缺乏营养而坏死。

2.生态毒性[22]  LC50:15.4~29.4g/L(96h)(黑头呆鱼)

3.生物降解性[23]  MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解92%。

4.非生物降解性[24]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为17d(理论)。

分子结构数据

1、摩尔折射率:8.21

2、摩尔体积(cm3/mol):42.5

3、等张比容(90.2K):88.6

4、表面张力(dyne/cm):18.8

5、极化率(10-24cm3):3.25

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.5

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.2

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质:具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;③  甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2;⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。

2.甲醇为有毒化工产品,具有显著的麻醉作用,对于视神经危害为严重。饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险,饮入30ml/kg可以致死。甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。吸入浓的甲醇蒸气时,除了特有的症状酩酊、头痛以外,常使视力模糊而眼痛。这些症状有的在数小时之后即能发生,重症时,呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘,有时还会有出血,需要数日才恢复。在这期间也能引起疲劳、不适,重症时能出现发绀。不论急性、慢性都需要较长时间才能恢复。工作场所空气中甲醇蒸气高容许浓度260mg/m3。防护方法在于生产设备密闭,严防入口、入眼或接触伤口。如有黏沾,迅速用水冲洗。急性中毒者迅速移到新鲜空气处。严重者送医院诊治。

3.属中等毒类。主要作用于神经系统,具有麻醉作用。可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒,其特征是刺激视神经及网膜,导致眼睛失明。乙醇在体内能迅速分解排除,而甲醇排出缓慢,故有累积性。吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉,引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。一般误饮5~10ml可致严重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。兔经口致死量为10ml/kg。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36-79规定车间空气中高容许浓度为50mg/m3。

4.稳定性[25]  稳定

5.禁配物[26]  酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属

6.聚合危害[27]  不聚合

贮存方法

储存注意事项[28] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。

4.一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。

用途

1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。

2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。

3.甲醇为清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。

4.用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。

5.用于电子工业, 常用作清洗去油剂。

6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。

7.主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。[29]

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