结构式
| 物竞编号 | 027L |
|---|---|
| 分子式 | C14H10O4 |
| 分子量 | 242.23 |
| 标签 |
过氧化二甲酰, 二甲酰过氧化物, BPO, Dibenzoyl Peroxide, 聚合引发剂, 固化催化剂, 聚合催化剂, 交联剂, 漂白剂, 氧化剂 |
编号系统
CAS号：94-36-0
MDL号：MFCD00003071
EINECS号：202-327-6
RTECS号：DM8575000
BRN号：984320
PubChem号：暂无
物性数据
1.性状：白色或淡黄色细粒，微有苦杏仁气味。[1]
2.熔点（ºC）：103~108[2]
3.沸点（ºC）：分解（爆炸）[3]
4.相对密度（水=1）：1.33[4]
5.燃烧热（KJ/mol）：-6855.2[5]
6.临界压力（MPa）：2.57[6]
7.辛醇/水分配系数：3.46[7]
8.闪点（ºC）：80[8]
9.引燃温度（ºC）：80[9]
10.溶解性：不溶于水，微溶于醇类，溶于丙酮、、二硫化碳、氯仿等。[10]
11.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-6666.6
12.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-271.7
13.晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-6568.7
14.晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-369.6
毒理学数据
1.急性毒性[11] LD50：7710mg/kg（大鼠经口）
2.刺激性[12] 家兔经眼：500mg（24h），轻度刺激。
生态学数据
1.生态毒性 暂无资料
2.生物降解性[13]
好氧生物降解（h）：24~168
厌氧生物降解（h）：96~672
3.非生物降解性[14]
光解大光吸收波长范围（nm）：235~275
空气中光氧化半衰期（h）：51~510
4.生物富集性[15] BCF：250（理论）
分子结构数据
1、摩尔折射率：64.73
2、摩尔体积（cm3/mol）：193.1
3、等张比容（90.2K）：512.5
4、表面张力（dyne/cm）：49.6
5、极化率（10-24cm3）：25.66
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.5
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:5
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积52.6
7.重原子数量:18
8.表面电荷:0
9.复杂度:258
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.对上呼吸道有刺激性。对皮肤有强烈的、刺激及致敏作用。进入眼内可造成损害。易燃，具爆炸性，具强刺激性，具致敏性。
2.稳定性[16] 不稳定
3.禁配物[17] 强还原剂、酸类、碱、醇类
4.避免接触的条件[18] 受热、光照、摩擦、震动
5.聚合危害[19] 不聚合
6.分解产物[20] 二氧化碳、甲酸、、甲酸酯
贮存方法
储存注意事项[21] 储存时以水作稳定剂，一般含水30%。库温应保持在2~25℃。应与还原剂、酸类、碱类、醇类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。
合成方法
1.冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢，生成过氧化钠溶液；然后在0～10℃下搅拌滴加甲酰氯，温度过高会引起过氧化氢分解和甲酰氯水解；析出反应生成的过氧化甲酰，经冷却、过滤、洗涤，并用2：1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50～70℃)得到产品，产率85%以上。
2.在反应釜内先加入40%以上的烧碱溶液0.75份，加水稀释为30%左右，搅拌下冷却至10℃，滴加30%的双氧水1份，控制反应温度为(10±2)℃。滴加完后，通冷冻盐水使物料温度降至0℃左右，再一边搅拌，一边滴加甲酰氯。通过调节甲酰氯的滴加速度和加强传热，控制反应温度保持在0℃以下。滴加完甲酰氯后，继续保持0℃左右，搅拌反应2～3h。然后静置分层，放出下层废液，加入冰水，边加边搅拌。再静置分层。分出下层的过氧化甲酰，进行低温干燥，需储存时应保持成品中含水量25%～30%。
3.将30%的烧碱溶液搅拌下冷却至10℃，滴加30%的双氧水。滴加完后，使物料温度降为0℃左右，再滴加酰氯，然后静置分层，分出下层的过氧化甲酰，进行低温干燥，保持成品中含水量25%～30%进行储存。
4.由甲酰氯与过氧化氢和碱（或过氧化钠）反应，经冷却、过滤、洗涤、重结晶、干燥而得。
5.以碳酸氢铵为碱性介质，在其他原材料不变的情况下，常温反应合成BPO的新工艺 将一定量甲酰氯投入甲酰氯贮罐中待用；称量相等质量的双氧水投入反应釜中，开启搅拌；然后加入少量相转移催化剂十二烷基钠，再将称量好的碳酸铵慢慢投入反应釜中。待碳酸氢铵在双氧水中均匀分布后，以一定的流量逐渐滴加甲酰氯至反应釜，并视反应釜的温度情况，调节甲酰氯的加入量，保持20℃左右，直至甲酰氯全部投完为止。待反应釜中无气体放出即为反应结束。开启无堵塞泵，把物料打至离心机脱水即可得到BPO产品。碳酸氢铵甲酰氯合成BPO的反应方程式：
6.将22g无水Na2CO3溶于200mL水中，冰水浴下于15℃左右加入14mL30%H2O2、1mL15%活化剂，并保持温度在15℃左右滴加甲酰氯28.0g，滴加完毕后再机械搅拌2h，反应中生成白色粒状结晶品，抽滤，水一次，得白色颗粒产品28.0g。碘量法测定过氧化甲酰含量99%以上，水分22.5%，收率90%。
7.制法：
于装有搅拌器、温度计、两个滴液漏斗的反应瓶中，加入10%的双氧水100mL，（0.29mol），冰水浴冷却至5℃左右，同时滴加两种液体：甲酰氯（1）28.5（0.2mol）和9.5g氢氧化钠溶于60mL水配成的溶液。控制滴加速度，以保持反应液呈弱酸性。反应中不断析出固体。加完后继续搅拌反应直至无甲酰氯的气味。抽滤，水洗，而后用冷乙醇浸泡（除去可能存在的甲酸和甲酰氯），尽量抽干。风干后得过氧化甲酰（1）20g，mp106～108℃，收率85%。[23]
用途
1.检定甲醛和胆甾醇。芳香胺的定性。电子显微镜包埋介质的制备。氧化剂。塑料聚合催化剂。固化剂、交联剂。脂肪、油和蜡的漂白剂。
2.本品粉末型(纯度98.0%)产品主要用作丙烯酸系树脂、乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂，用量0.1%～1.0%。糊型(本品50%与增稠剂50%)产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型(本品75%与水25%)产品则作为聚合催化剂用于制备聚乙烯树脂。本品还可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。
3.粉末型（纯度98.0%）产品主要用作丙烯酸系树脂、乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂。糊型（本品50%与增稠剂50%）产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型（本品75%与水25%）产品则作为聚合催化剂用于制备聚乙烯树脂。还可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。
4.用作为面粉品质改良剂，具有杀菌作用和较好的氧化作用，能使面粉漂白。我国规定仅用于小麦粉，大使用量0.06g/kg。
5.是一种应用十分广泛的精细化工产品中间体，可作为粮油食品添加剂，高速公路的黏合剂，硅橡胶、凯尔F-橡胶的硫化剂等。还可用于油脂的精炼、纤维的脱色、高分子聚合反应引发剂和聚酯加工成型的固化剂，还可以应用于医药工业等方面。亦可用作不饱和树脂、硅橡胶、氟橡胶的交联剂及漂白剂和氧化剂。粉末型（纯度98.0%）产品主要用作丙烯酸系树脂、乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂等的聚合引发剂。糊型（本品50%与增稠剂50%）产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型（本品75%与水25%）产品则作为聚合催化剂用于制备聚乙烯树脂。
6.催化剂。用于自由基卤化、自由基敏化、氧化环化反应、氢嗅酸与烯烃的反一马尔可夫尼可夫加成反应及其它自由基反应、自由基聚合反应的常用引发剂。
7.用作聚合反应催化剂，用于油脂的精制、蜡的脱色、医药的制造等。[22]
