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二氯甲烷 Dichloromethane

二氯甲烷结构式

结构式

物竞编号 01HZ
分子式 CH2Cl2
分子量 85
标签

二氯亚甲基,

氯化亚甲基,

Methylene dichloride,

Methylene dichloride,

DCM

编号系统

CAS号:75-09-2

MDL号:MFCD00000881

EINECS号:200-838-9

RTECS号:PA8050000

BRN号:1730800

PubChem号:24856423

物性数据

1.性状:无色透明液体,有芳香气味。[1]

2.熔点(℃):-95[2]

3.沸点(℃):39.8[3]

4.相对密度(水=1):1.33[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):2.93[5]

6.饱和蒸气压(kPa):46.5(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-604.9[7]

8.临界温度(℃):237[8]

9.临界压力(MPa):6.08[9]

10.辛醇/水分配系数:1.25[10]

11.闪点(℃):-4[11]

12.引燃温度(℃):556[12]

13.爆炸上限(%):22[13]

14.爆炸下限(%):14[14]

15.溶解性:微溶于水,溶于乙醇、。[15]

16.黏度(mPa·s,20ºC):0.425

17.相对密度(25℃,4℃):1.3162

18.燃点(ºC):662

19.蒸发热(KJ/mol,b.p.):329.5

20.熔化热(KJ/mol):4.187

21.生成热(KJ/mol,25ºC,液体):121.54

22.燃烧热(KJ/kg,25ºC,液体):558.27

23.比热容(KJ/(kg·K),20ºC):0.992

24.电导率(S/m,25ºC):4.3×10-11

25.蒸气压(kPa,0ºC):19.7

26.蒸气压(kPa,10ºC):30.6

27.蒸气压(kPa,20ºC):46.5

28.蒸气压(kPa,30ºC):68.2

29.蒸气压(kPa,35ºC):80.00

30.体膨胀系数(K-1,10~40ºC,液体):0.00137

31.常温折射率(n25):1.4213

32.偏心因子:0.192

33.Lennard-Jones参数(A):9.951

34.Lennard-Jones参数(K):150.5

35.溶度参数(J·cm-3)0.5:20.378

36.van der Waals面积(cm2·mol-1):4.990×109

37.van der Waals体积(cm3·mol-1):34.710

38.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-95.4

39.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :270.44

40.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-68.8

41.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):50.88

42.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-124.26

43.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :178.7

44.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-70.42

45.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):100.0

毒理学数据

1.急性毒性[16]

LD50:1600~2000mg/kg(大鼠经口)

LC50:88000mg/m3(大鼠吸入,1/2h)

2.刺激性[17]

家兔经皮:810mg(24h),重度刺激。

家兔经眼:162mg,中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[18] 

大鼠吸入4.69g/m3,每天8h,共75d,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。

4.致突变性[19]  微生物致突变:鼠伤寒沙门菌5700ppm。DNA抑制:人成纤维细胞5000ppm(1h)(连续)。DNA损伤:仓鼠卵巢3000ppm。姐妹染色单体交换:仓鼠肺5000ppm(1h)(连续性)

5.致畸性[20]  大鼠孕后6~15d吸入给予低中毒剂量(TCLo)1250ppm(7h),致肌肉骨骼系统和泌尿生殖系统发育畸形。

6.致癌性[21]  IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。

7.其他[22]  大鼠吸入低中毒浓度(TCLo):1250ppm(7h)(孕6~15d),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。

生态学数据

1.生态毒性[23]

LC50:193mg/L(96h)(黑头呆鱼,动态);310mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);200~250mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);224mg/L(48h)(水蚤);256mg/L(96h)(糖虾)

2.生物降解性[24]

好氧生物降解(h):168~672

厌氧生物降解(h):672~2688

3.非生物降解性[25]

光解大光吸收波长范围(nm):220~250

空气中光氧化半衰期-高(h):458~4584

一级水解半衰期(h):704a

4.其他有害作用[26]  该物质对环境有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给予特别注意。还应注意对大气的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率:16.38

2、摩尔体积(cm3/mol):67.8

3、等张比容(90.2K):148.8

4、表面张力(dyne/cm):23.1

5、极化率:6.49

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):1.5

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:0

4、可旋转化学键数量:0

5、拓扑分子极性表面积(TPSA):0

6、重原子数量:3

7、表面电荷:0

8、复杂度:2.8

9、同位素原子数量:0

10、确定原子立构中心数量:0

11、不确定原子立构中心数量:0

12、确定化学键立构中心数量:0

13、不确定化学键立构中心数量:0

14、共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.毒性很小,且中毒后苏醒较快,故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50:1.6mL/kg。空气中高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具,发现中毒后立即脱离现场,对症治疗。在甲烷的氯化物中小。蒸气的麻醉性强,大量吸入会引起急性中毒,出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522mg/m3,工作场所高容许浓度为1740mg/m3。

2.稳定性[27]  稳定

3.禁配物[28]  碱金属、铝

4.避免接触的条件[29]  光照、潮湿空气

5.聚合危害[30]  不聚合

6.分解产物[31]  氯化氢、光气

贮存方法

储存注意事项[32] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.甲烷氯化法:将甲烷、氯气与循环气混合后,送入反应器,于380~400℃进行热氯化反应。气体反应产物经冷却器冷却至70~80℃后,送入氯化氢吸收塔,用水吸收除去气体产物中的氯化氢,再送入碱洗塔,用碱液中和除去残留的盐酸和游离氯。经过净化后的气体产物经压缩、冷却、冷凝为粗氯化物。粗氯化物送入蒸馏工序,经各个蒸馏塔分别蒸出氯甲烷,二氯甲烷和三氯甲烷,不凝气除一部分放空外,其余与新料混合循环使用。控制操作条件为反应温度400~420℃,配料比CH4∶Cl2=4∶1,可得以二氯甲烷为主的产品。

2.甲醇氨化法:甲醇在气化器中气化后,同后续反应分离出的氯化氢混合,经催化剂氧化铝或以活性炭或浮石为载体的氯化亚酮或氯化锌,也可用载于活性炭上的磷酸为催化剂,在加氢氯化器中于350℃进行反应,生成氯甲烷。气态反应产物在水洗塔或碱洗塔中分别用冷水和氢氧化钠溶液洗涤,除去未反应的甲醇和氯化氢后,送入脱氢塔,用再次洗涤除去反应过程中生成的二甲醚和水,得到氯甲烷。氯甲烷与氯气在410~420℃反应,生成二氯甲烷和三氯甲烷,同时还生成少量四氯化碳。经骤冷,分成含的液相和含未冷凝的氯化氢,未反应的氯甲烷,氯气的气相。气相分离出氯化氢、氯甲烷和氯气分别循环使用。液相先送入吸收塔用稀碱和水洗涤,除去四氯化碳,再送入精馏塔通过共沸蒸馏和精馏,分别获得二氯甲烷和三氯甲烷。

3.氯甲烷氯化氯甲烷氯化分光氯化和热氯化两种工艺。
光氯化是将氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,反应产物经碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。
热氯化是将氯甲烷与氯气按(2~2.5)∶1(质量)配料,于反应温度为400℃,反应压力为0.2MPa下进行反应。反应产物经水洗、碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。

4.以工业品二氯甲烷为原料,用原料体积的1/8~1/10的浓洗涤数次至酸层无色,再用5%的氢氧化钠溶液洗涤一次,用量为原料体积的1/5,用水洗涤二次。然后用无水氯化钙干燥,吸出清液后蒸馏,收集中间馏分,即得二氯甲烷纯品。

用途

1.本品除用于有机合成外,还广泛用作醋酸纤维素成膜,三醋酸纤维素抽丝,石油脱蜡,气溶胶和抗生素、维生素、甾族化合物生产中的溶剂,以及金属表面漆层清洗脱脂及脱膜剂。

2.用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。

3.用作溶剂、萃取剂、诱变剂。用于植物遗传研究。

4.具有良好的溶解力,是常用工业溶剂中毒性小、不燃性的低沸点溶剂,对很多树脂、石蜡和脂肪都具有良好的溶解能力。主要用作脱漆剂、石油脱蜡溶剂、热不稳定物质的萃取剂、羊毛中提取羊毛脂和从椰子中提取食用油的萃取剂、三纤维酯电影胶片的溶剂。还广泛用于醋酸纤维、氯乙烯纤维的制造、加工以及灭火剂、冷冻剂、乌洛托品等制造。

5.用于电子工业。常用作清洗去油剂。

6.由于沸点极低,是难燃性的溶剂而被广泛地使用。除了作航空发动机、精密机械等的洗涤溶剂外,还可作涂料的剥离剂,也还可和其他溶剂适当混合,用于各种工业洗涤。

7.也用作乙酯纤维溶剂、牙科局部麻醉剂、冷冻剂和灭火剂等,是层析分离的常用的洗脱剂和萃取分离的常用溶剂。

8.用作树脂及塑料工业的溶剂。[33]

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