结构式
| 物竞编号 | 03DL |
|---|---|
| 分子式 | C3H9O3P |
| 分子量 | 124 |
| 标签 |
脂肪族羧酸及其衍生物 |
编号系统
CAS号：121-45-9
MDL号：MFCD00008350
EINECS号：204-471-5
RTECS号：TH1400000
BRN号：956570
PubChem号：24867000
物性数据
1. 性状： 无色液体
2. 相对密度（25/5℃）：1.0520
3. 折光率：1.4095
4. 闪点（℃）：38（开杯）
5. 熔点（℃）：＜-60
6. 沸点（ºC）：112
7. 溶解性：不溶于热水，溶于乙醇、、、丙酮、四氧化碳等有机溶剂。
毒理学数据
1、急性毒性：
大鼠经口LD50：1600mg/kg
大鼠吸入LC50：>10000ppm/4H
小鼠经腹膜腔LD50：4180mg/kg
兔子皮肤LD50：2600mg/kg
2、其它多剂量毒性：大鼠吸入TCLO：500ppm/7.5H/8W-I
3、生殖毒性：大鼠(雌)经口TDLO:1640mg/kg/6-15D
生态学数据
暂无
分子结构数据
暂无
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.1
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:3
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积27.7
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:31.7
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.无色透明液体，有刺激性臭味，易燃。熔点＜-60℃，沸点112℃，相对密度（25/5℃）1.0520，折射率1.4095，粘度（25℃）0.58mPa·s，闪点（开杯）38℃。不溶于热水，溶于乙醇；；；丙酮；四氯化碳等有机溶剂。
2.本品毒性较小。大鼠经口LD50为2000mg/kg。长期接触会引起心跳过速、头晕等现象。要求设备严格密闭，保持良好通风，操作人员穿戴防护装具用品。
3.在使用之前，一般先经过钠处理、然后蒸馏提纯，除掉少量的水和亚磷酸二烷基酯。由于亚磷酸三甲酯具有气味，操作时应在通风橱中进行。该试剂在保存时应该置于干燥处，并且加入活性分子筛。
贮存方法
1.充氩气密封于阴凉干燥处保存。
2.本品用铁桶或塑料桶包装。贮于阴凉干燥仓库。贮存时需用氮气保护，以防自动氧化生成磷酸三甲酯。按有毒化学品规定贮运。
合成方法
1.酯交换法先将酚与三氯化磷反应，生成亚磷酸三酯，然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及酚，成为成品。
原料消耗定额：酚（凝固点≥40℃）237kg/t；三氯化磷（96%）1396kg/t；甲醇（98%）855kg/t；甲醇钠（27-31%）83kg/t。
2.叔胺-氨法是以为溶剂，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基胺存在下进行酯化反应，生成亚磷酸三甲酯。再经水洗；脱水；精馏得成品。
原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t；三氯化磷1430kg/t；130kg/t；二甲基胺51kg/t
3.在装有回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中，放入0.3摩尔甲醇、0.3摩尔胺和100毫升。在稳定搅拌和保持7一10的温度下，从滴液漏斗中慢慢加入0.1摩尔三氯化磷溶于50毫升的溶液。反应在1一1.5小时内完成。滤去沉淀出来的胺盐酸盐。将滤液蒸去，再蒸馏剩余物即得亚磷酸三甲酯。
用途
1.有机磷农药中间体，用于生产敌敌畏；磷胺；久效磷；杀虫畏等杀虫剂农药，也用作塑料和木材的阻燃剂，以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。
2.亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成[1~6]，可以作为多种基团的还原试剂，夺去氧原子或硫原子[7]，同时亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的络合物[8]。
膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂，它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应 (式1)[1,2]和Perkow反应(式2)[3]，分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。
由于亚磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤对电子，它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 (式3)[4]，也可以进攻其它有正电性的杂原子，例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺[5]。
脱氧(硫)反应 磷氧键比较稳定，它的键能比较大，因此，可利用亚磷酸酯作为脱氧剂，脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯，用于还原砜或亚砜等化合物 (式4)[6]。与此类似，亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂，生成硫代磷酸三甲酯。
作为金属的配体 亚磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤对电子，因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 (式5)。例如，亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3，它可以与锂盐作用生成铜盐，从而起催化作用[7]。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物[8]。
